Phenolic hydrogen abstraction by the triplet excited state of thiochromanone: a laser flash photolysis study

Abstract

O estado excitado triplete de cetonas pode oxidar substratos biológicos acarretando danos a diversas biomoléculas como aminoácidos, nucleosídeos e mesmo DNA. Como parte de nossos estudos acerca da interação entre carbonilas e fenóis, foi investigada a reatividade do estado excitado triplete de tiocromanona (1) frente a fenóis, em acetonitrila, empregando a técnica de fotólise por pulso de laser de nanossegundo. As constantes de velocidade de supressão obtidas variaram de (1,1 ± 0,1) × 108 L mol-1 s-1 (4-cianofenol) a (5,8 ± 1,0) × 109 L mol-1 s-1 (hidroquinona). Um gráfico de Hammett para a reação do triplete de 1 com uma série de fenóis contendo substituintes polares resultou em uma constante de reação ρ = -0,90. Este valor negativo para a constante de reação ρ está plenamente de acordo com um mecanismo envolvendo uma transferência acoplada elétron/próton no processo de transferência de hidrogênio do fenol para a carbonila triplete.